Dans les années 1930, Alfred Arnaud était membre du syndicat unifié de l’enseignement de la CGTU. Lié au militant anarchiste André Prudhommeaux, il participa avec lui à la réalisation et diffusion de diverses feuilles libertaires. Il était également abonné au Libertaire. Lors de la réunification syndicale il fit partie du Syndicat national des instituteurs (CGT) dont en 1937-39 il fut membre du Conseil syndical départemental.

Au début de l’été 1936, il se trouvait à Barcelone avec Prudhommeaux pour y organiser un réseau d’évasion destiné aux objecteurs de conscience français lorsque éclata le coup d’État franquiste. Il resta alors en Catalogne pour y participer aux premières milices. Pierre Arnaud, de retour en France, adhéra ensuite au Parti communiste et participa à la Résistance dans les rangs des FTP (voir sa notice complète dans le Maitron).

Pierre Arnaud est décédé à Privas le 23 février 1973.