Frère aîné de Rafael et militant comme lui de la CNT, Francisco Exposito avait été obligé d’émigrer à Moncada (Valence) à la recherche de travail. Il y travailla comme électricien et fut l’un des fondateurs du syndicat unique des métiers divers CNT de Moncada. Surnommé Castillo, il fut à plusieurs reprises le délégué du syndicat des électriciens à divers congrès et fut plusieurs fois membre des comités de grèves locaux. Pendant la guerre et la révolution, il mit ses compétences techniques au service de la nouvelle économie locale.
Passé en France lors de la Retirada, il fut interné dans divers camps, puis enrôlé dans une Compagnie de travailleurs étrangers à destination du Havre. Pendant l’Occupation allemande, il résida à Bordeaux où il participa à la Résistance.
Francisco Exposito est décédé fin 1974.