Pierre Mouiller était le beau-frère d’Edouard Mayeux, le secrétaire, guesdiste, de la Bourse du Travail de Roanne (Loire) ; frère puîné de Jean-Baptiste et François Mouiller, il fut, dès sa jeunesse, inscrit sur la liste des anarchistes ; intelligent, il devint vite, en 1896, un agent de propagande convaincu de l’antimilitarisme, au sein des Jeunesses socialistes révolutionnaires. À son retour du service militaire, il continua son action, avant de partir pour L’Arbresle (Rhône), en novembre 1900. Revenu à Roanne en 1903, il abandonna assez tôt la vie militante.