Dans les années 1920 Henri Duigou était militant de la CGTSR et du groupe libertaire de Trelazé. En 1928 il était membre avec André Pichon, Pierre Allain, Mathurin Bodin et Eugène Lelièvre de la Commission de contrôle du Groupe d’études sociales (GES) et fut chargé en juin 1932 de recréer une librairie-bibliothèque. Il fut secrétaire du Groupe d’études sociales de Trélazé de janvier 1933 à octobre 1934. Lors de la grève de novembre 1933 à l’exploitation La Grand’Maison, il fut secrétaire du Comité de grève. En 1937 il était le secrétaire du groupe local de l’Union anarchiste (UA).

A la fin des années 1940, son nom figurait sur une liste de militants et sympathisants anarchistes.